1836年、ロシア帝国スモレンスク県のベリョーザ村に生まれた。本名イワン・ドミートリエヴィチ・カサートキン。サンクトペテルブルク神学大学在学中、日本への宣教を志願し修道士となりニコライの名を得た。1861年、函館のロシア領事館付司祭として来日。最初の信徒は函館神明宮の宮司・沢辺琢磨(坂本龍馬の従兄)であった。1872年、東京に拠点を移し、駿河台の高台に用地を購入。1891年、日本で最も壮麗な正教会建築「東京復活大聖堂(ニコライ堂)」を完成させた。1880年にロシア正教会より主教位、1907年には大主教位に叙された。日露戦争(1904-05年)中もあえて日本に留まり、捕虜となったロシア兵士の慰問・聖書翻訳を続け、日本人信徒の信頼を守り抜いた。51年間の日本滞在中に新旧約聖書全体をはじめ膨大な宗教書を日本語に翻訳、3万3千人の信徒と260余の教会共同体を育てた。1912年、東京で75歳で没。1970年、ロシア正教会により「亜使徒聖ニコライ」として列聖された。